1、颜料绿26(钴绿)
登记号:CAS[68187-49-5];CI 77344
结构式:CoO·Cr2O3
分子量:226.92
性质:蓝相绿色粉末。密度4.71~5.52g/cm3,吸油量12%~29%,含钴量25.99%。其耐光、耐候、耐热和耐酸、碱等性能均非常突出,并有高的红外反射率,不过质地嫌硬,色泽也不太鲜明,着色力和遮盖力均属一般。耐光性8级,耐候性5级。工业品中常添加有改性剂Al2O3、MgO、SiO2、TiO2、ZnO或ZrO2等,以改善其性能。
制法:以氧化钴CoO和三氧化二铬Cr2O3为原料,经过粉碎至要求细度,以摩尔比配合,充分混合,将物料加入旋转窑或马弗炉中,在1000~1300℃的高温煅烧。炉料冷却后进行研磨粉碎,得到制品。
用途:耐高温颜料。用于工程塑料的着色,在卷材涂料、汽车涂料及军用的伪装涂料等方面也有应用。也可用于陶瓷着色。
2、颜料绿17(氧化铬绿)
登记号:CAS[1308-38-9];CI 77288
结构式:Cr2O3
分子量:151.99
性质:立方晶系或无定形绿色粉末。通常有两种色相:浅橄榄绿色和深橄榄绿色。有金属光泽。密度5.21g/cm3。熔点2435℃。沸点4000℃。有极优良的耐热性,可耐温1000℃而不变色,耐酸、耐碱性也。不溶于水,难溶于酸,可溶于热的碱金属溴酸盐溶液中。对光、大气及二氧化硫和硫化氢等腐蚀性气体均极稳定,有极好的耐候性。有很高的遮盖力,但着色力比不过酞菁绿,色调不够鲜亮,粒度较硬,制漆光泽度稍差。具有磁性。有毒。
制法:有以下三种生产方法。
1.还原法。
将含量99.5%的重铬酸钾粉末和含量为98%硫黄粉末按7:1的重量比混合后进行焙烧(600~700℃,3~5h),生成氧化铬和硫酸钾。反应后的炉料先经湿磨,然后放入带搅拌器的洗涤槽中用热水洗涤,去除可溶性硫酸盐。用压滤机将氧化铬滤出,得到含水量为30%~35%的膏状滤饼,把滤饼在300℃干燥,经冷却、粉碎,制得氧化铬绿成品。
K2Cr2O7 + S → Cr2O3 + K2SO4
2.铬酐热分解法。
将99.5%铬酸酐在约1400℃温度下进行煅烧1~1.5h,生成氧化铬。冷却后,用高速粉碎机研磨,制得氧化铬绿成品。CrO3 → Cr2O3 + O2
3.氢氧化铬热分解法。
在铬酸钠溶液中加入硫化钠溶液进行反应,生成氢氧化铬,经过滤得到氢氧化铬滤饼,经洗涤、干燥后,得到氢氧化铬。将氢氧化铬干粉中混入占其质量5%的氢氧化钠,放入马弗炉中煅烧,煅烧温度900℃,1.5h。煅烧完毕后炉料中含有约5%的铬酸钠,加入冷水中,并在转鼓过滤机中过滤,滤液中铬酸盐可回收。滤饼洗涤后,于300℃干燥,再粉碎,得氧化铬成品。若用加含三氧化二硼的硼砂或硼酸代替5%氢氧化钠,并把煅烧时间延长为2h,则氧化铬色相带蓝相。
Na2CrO4 + Na2S + H2O → Cr(OH)3 + Na2S2O3 + NaOH
2Cr(OH)3 → Cr2O3 + 3H2O
质量标准:GB/T 20785-2006
铬含量(质量分数)(以Cr2O3表示)/%
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≥99
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可溶性铬含量(质量分数)/%
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≤0.03
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105℃挥发物(质量分数)/%
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≤0.3
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1000℃灼烧损失(质量分数)/%
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≤1
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水溶物(质量分数)(热萃取法)/%
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≤0.4
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筛余物(质量分数)(45μm)/%
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≤0.1(1级)
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颜色
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商定
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相对着色力
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商定
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易分散程度
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应不差于商定参照颜料
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水悬浮液pH值
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与商定参照颜料相差不大于1pH单位
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吸油量
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相差应不大于供需双方商定值的15%
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耐酸性和耐碱性
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颜色变化应不大于商定参照颜料的变化
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用途:可用于陶瓷和搪瓷的着色,橡胶着色,配制耐高温涂料,美术用颜料,供配制印刷纸币及有价证券的油墨。氧化铬绿的色泽近似于植物的叶绿素,可用于伪装漆,能使红外摄影时难以分辨。也大量用于冶金,制作耐火材料,研磨粉。还可用作有机合成催化剂,是绿色颜料。
3、颜料绿50(钴钛绿)
登记号:CAS[68186-85-6];CI Pigment Green 50
结构式:2CoO·TiO2
分子量:229.74
性质:
绿至灰绿色粉末。密度4.01~5.01g/cm3,吸油量16%~20%,含钴量51.32%。其耐光、耐候、耐热和耐酸、碱等性能均非常突出,并有高的红外反射率,不过质地嫌硬,色泽也不太鲜明,着色力和遮盖力均属一般。耐光性8级,耐候性5级。工业品中经常添加有改性剂CaO、Li2O、MgO、Fe2O3、NiO或ZnO等,以改善其性能。如添加镍和锌的化合物,制成化学式为(Co,Ni,Zn)2TiO4,组成大致为 NiCo0.5Zn0.5TiO4的颜料,其色泽可以达到较为鲜明的绿色。
制法:
以氧化钴CoO和二氧化钛TiO2为原料,经过粉碎至要求细度,以摩尔比配合,充分混合,将物料加入旋转窑或马弗炉中,在1000~1300℃的高温煅烧。炉料冷却后进行研磨粉碎,得到制品。
用途:属耐高温颜料。用于工程塑料的着色,在卷材涂料、汽车涂料及军用的伪装涂料等方面也有应用。也可用于陶瓷着色。
4、颜料绿10
登记号:CAS[61725-51-7];CI12775
结构式:
分子式:C30H18N6O4NiCl2
分子量:656.11
性质:
黄光绿色。耐晒牢度和耐气候牢度较好。耐溶剂性较差。
制法:
对氯苯胺经重氮化后,再和2,4-二羟基喹啉偶合,偶合产物再和镍离子络合,得到颜料产品。
用途:
主要应用于涂料方面。近年随着苯并咪唑酮及异吲哚啉类颜料的发展及使用,颜料绿10的使用已逐渐减少。
镍偶氮黄是带很强绿光的黄色弱色料,它被归为绿色一类。镍偶氮黄呈现出优异的户外耐久性和耐热性。它产生透明膜,其使用以汽车闪光漆为主,已有渗色至色条造成条纹的一些情况报道,故具体使用必须对渗出进行检验。
颜料绿1:耐晒绿PTM色淀
类别:三芳甲烷色淀颜料
登记号:CAS[1325-75-3];欧盟登记号:215-410-7;CI 42040:1
结构式:
性质:
本品为艳绿色粉末。色调鲜艳,着色力强,透明性好,色光清晰。
相对密度1.95~2.71。吸油量50~55g/100g。
制法:
1.生产原理
N,N-二乙基苯胺与苯甲醛缩合得到隐色体,在盐酸介质中用二氧化铅氧化,再用硫酸钠脱铅得到染料(碱性绿)。染料与铝钡白混合后再与磷钨钼酸发生色淀化反应,经压滤、漂洗、干燥得颜料成品。
2.技术配方
原料
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用量比例
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N,N二乙基苯胺
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284
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苯甲醛
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90
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硫酸(98%)
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53.5
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硫酸钠(98%)
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1010
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盐酸(31%)
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550
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过氧化铅(PbO2,100%计)
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792
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元明粉(硫酸钠)
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101
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硫酸铝
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1910
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氯化钡
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1870
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钨酸钠
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840
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钼酸钠
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260
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磷酸氢二钠
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130
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3.生产设备
缩合锅,氧化锅,过滤器,脱铝锅,配料锅,贮槽,混合锅,沉淀锅,压滤机,干燥箱,粉碎机。
4.生产工艺
在缩合锅中,加入53.5kg 98%硫酸、40L水、284kg N,N-二乙基苯胺、90kg苯甲醛,搅拌回流反应12h,加入110kg 50%碳酸钠中和,水蒸气蒸馏,静置分层弃去水层,油层水洗分水后,加186L水和297kg盐酸,使其溶解后进入氧化工序。取上述缩合反应溶液的1/2,加入冰水,调整体积至3700L,温度为5℃左右。在搅拌下加入660kg 60%过氧化铅悬浮液,保持0~10℃搅拌2h,加入食盐446kg,再保持0~10℃ 2h,析出复盐。过滤。滤饼加水300L,升温至50℃,加入50.5kg元明粉,搅拌0.5h过滤。滤饼加水446L,加热至50℃,搅拌0.5h,静置1h,过滤。如此反复洗涤四次,滤饼为硫酸铅。将滤液和洗涤液合并,于38~40℃加入碳酸钠48kg进行碱析,过夜,压滤,水洗至酚酞不呈红色,得碱性绿染料约170kg。将382kg硫酸铝、172kg碳酸钠和374kg氯化钡以0℃水溶解反应,制得铝钡白,洗涤后过滤,滤饼用水打浆制得3000kg铝钡白浆液。将164kg钨酸钠、52kg铝酸钠和26kg结晶磷酸氢二钠溶于2000L 60℃热水中,加盐酸调pH值至1.5~2.0。将上述染料68kg溶于2600L 90℃热水中,加至已盛有铝钡白浆液的沉淀反应锅中,然后加入杂多酸溶液,生成色淀,升温至90℃,压滤,水洗,滤饼于60~70℃下干燥,得耐晒绿PTM色淀。
质量标准:
外观
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艳绿色粉末
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色光
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与标准品近似
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着色力/%
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为标准品的100±5
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水分含量/%
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≤1
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耐晒性/级
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4
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耐热性/℃
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150
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水渗透性/级
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4~5
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耐碱性(5%,Na2CO3)/级
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5
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耐酸性(5% HCl)/级
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5
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耐增塑剂/级
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5
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吸油量/%
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45±5
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细度(过80目筛余量)/%
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≤5
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用途:
用于油墨和涂料着色,也可用于包装纸板、罐头盒、墙纸、包书纸的印色以及纺织物的印花,还用于塑料、橡胶及文具的着色。
5、颜料绿47
类别:蒽酮类有机颜料
登记号:CAS[128-58-5];CI 59825
结构式:
分子式:C36H20O4
分子量:516.55
性质:
深绿色粉末。
不溶于水、乙醇、氯仿、甲苯,微溶于丙酮、邻氯苯酚、硝基苯、吡啶(热),溶于四氢萘(温热)。于浓硫酸中呈红光紫色,稀释后产生绿色沉淀。于保险粉碱性溶液中呈蓝色,于酸性液中呈艳红色。
制法:
在脱水锅中加入250kg丁醇、120kg苯绕蒽酮,加热蒸水(水与丁醇形成共沸物蒸出),至锅内温度为119~120℃,蒸馏塔顶95~98℃为止,降温至60~70℃,备用。在缩合锅中加入250kg丁醇、240kg混合碱(氢氧化钾67%,氢氧化钠33%)、36kg无水乙酸钠,闭锅升温至125~130℃,溶碱2h,自然降温至100℃,加入15kg亚硝酸钠,搅拌15min。加入上述脱水苯绕蒽酮,在102~107℃保温反应4h,降温至95℃,在1~1.5h内加入600L水,搅拌30min。在蒸馏锅中加入1000L水,升温至94℃,加入上述缩合物料,蒸去丁醇后,冷却,过滤,水洗至中性,得缩合物湿料。在氧化锅中加入1300kg硫酸(98%),于34℃以下缓慢加入缩合物60kg,于30~35℃保温6h,然后降温至15℃。于4h内缓慢加入85kg二氧化锰,于15~35℃间逐步提高温度,保温6h,过滤得氧化粗品。在还原锅中加入500L水、上述氧化粗品(一批料)和40kg亚硫酸钠,升温至60~70℃,保温1h,过滤,水洗至中性,得还原粗品。在甲基化锅中加入1500kg三氯苯、82kg碳酸钾、60kg还原粗品,升温至45℃,保温4h,继续缓慢升温至100℃(在2~2.5h之内),保温30min;再升温至115℃保温1h,加入25kg苯酚,升温至170~180℃(在5~6h内)保温2h,再升温至212~216℃,保温1h,直至脱水完全。降温至203~205℃,缓慢加入190kg苯磺酸甲酯(于3~3.5h内加完),升温至212~216℃反应1.5h。随时检测终点,可视情况补加苯磺酸甲酯,直至反应终点。降温至175~180℃,趁热过滤,滤饼用180℃三氯苯洗涤,然后用水蒸气蒸去三氯苯,过滤。滤饼加入扩散剂,研磨,过滤,干燥得成品。
用途:
用于涂料、油墨、塑料等的着色。