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UP不饱和聚酯色浆酞青绿色浆,7号绿8730性能简介

发布时间:2020-04-22 12:08:11

UP不饱和聚酯色浆酞青绿色浆,7号绿8730性能简介

UP不饱和聚酯色浆酞青绿色浆,绿G,国际索引号为7号绿,通用牌号有德国巴斯夫8730,瑞士科莱恩化学GNX,5319绿,GFP绿,Phthalocyanine Green G;5319酞菁绿G;多氯代铜酞菁等,

色浆可以调制出以下通用牌号,绿色颜料色浆,酞菁绿颜料色浆,有机颜料色浆,鲜绿。草绿,苹果绿等

可根据攀通色卡调制:Green C ,321C,320C,327C,329C,3288,3278C,3298C,340C,3405C,3395C等颜色

蒂森新材料电子色卡



蒂森色浆样品实物:



胶衣色浆绿色

鲜绿色浆

登记号:CAS[1328-53-6];CI 74260

分子式:C32H12Cl14~15CuN8
分子量:1085.31~1092.75
结构式:



质量标准:

外观
深绿色液体
色光
鲜绿色带微蓝光(可调黄光草绿)
颜料含量/%
为标准品的100±5
水分含量/%
35%
水溶物含量/%
≤1.5
吸油量/%
40±5
细度 ≤5微米
耐晒性/级
7
耐热性/℃
240-260度
水渗透性/级
5
油渗透性/级
5
耐酸性/级
5
耐碱性/级
5
石蜡渗透性/级
5
颜料性质:
本品为深绿色粉末。熔点480℃。相对密度1.80~2.47。
不溶于水和一般有机溶剂。在浓硫酸中为橄榄绿色,稀释后生成绿色沉淀。
颜色鲜艳,着色力强,耐晒性和耐热性优良,属不褪色颜料,耐酸碱性和耐溶剂性亦佳。
颜料制法:
颜料生产原理
粗酞菁蓝与三氯化铝、氯化亚铜、氯化钠共熔,于180~230℃通氯气氯化,经稀释、水煮后,用邻二氯苯吸附,脱溶、过滤、干燥、粉碎得酞菁绿。



颜料技术配方

原料
消耗定额(kg/t)
邻苯二甲酸酐(工业品)
550
三氯化苯(工业品)
200
三氯化铝(工业品)
235
乳化剂E(工业品)
4
氢氧化钠(30%)
1810
氯化钠(精制品)
495
氯化铜(工业品)
82
松香(特级)
32
尿素(工业品)
820
邻二氯苯(工业品)
80
氯化亚铜(工业品)
185
液氯(工业品)
90
钼酸铵(工业品)
7
盐酸(30%)
615
颜料生产设备
氯化锅,稀释锅,酸煮锅,吸附锅,蒸馏锅,贮槽,过滤机,干燥箱,粉碎机。
颜料生产工艺
1)工艺一
粗酞菁蓝的制备见酞菁蓝B操作工艺。
在氯化锅中,加入三氯化铝、氯化钠、粗酞菁蓝、氯化亚铜,在搅拌下加热到190~200℃共熔,然后通入干燥氯气氯化,氯化温度220℃,到达反应终点停止通氯,将物料降温到180℃出料。料液放入盛有水的稀释锅内,经搅拌后沉淀分层,移去上层水分,在搅拌下再次加水,沉淀分层吸去上层水后,将物料转入酸煮锅内。在搅拌下加入30%盐酸、乳化剂EL,加热至沸保温1h,再降温到65℃转入吸附锅中,加入邻二氯苯进行溶剂吸附,此时物料呈粒状。将物料中水分吸除后转入蒸馏锅内,加入30%氢氧化钠进行搅拌打浆,加入已溶解好的特级松香、水、30%氢氧化钠和扩散剂NNO,然后通入水蒸气,进行水蒸气蒸馏,直至无邻二氯苯流出为止。将蒸馏好的物料加入一定量水,静止分层移去上层水分后,物料经过滤,水漂洗,滤饼干燥,经粉碎得到酞菁绿G。
(2)工艺二
将880kg三氯化铝、220kg氯化钠、220kg粗酞菁蓝及24kg氯化亚铜以交替方式加至预热的氯化锅中,搅拌0.5h,待温度达到190℃时,通入干燥的氯气,通气流量为40kg/h。当通入量为500kg时,降低通气速度至30kg/h,通气量约为650kg时认为到达终点。温度在200~230℃时取样测定终点(试样中滴加1%氢氧化钠溶液,色相为黄光绿),停止通氯,降温至180℃,在0.5h内放料至5000L水中,再补加1000L,搅拌0.5h后静置,虹吸上层废水,再加水9000L,重复虹吸上层水。
在经过两次虹吸水的物料中加入220kg盐酸、11kg乳化剂EL,搅拌升温至沸腾保持2h。加水至总体积为4000L。在65℃下喷入350kg雾状的邻二氯苯,将物料吸附成粒状。停止搅拌,加水至总体积为6500L,静置。虹吸水层后,放入蒸馏锅中,加入500kg 30%氢氧化钠溶液,搅拌下加入11kg松香、80L水、5kg 30%氢氧化钠溶液及2kg扩散剂NNO的透明热溶液。然后用直接水蒸气蒸馏2~3h至无邻二氯苯流出为止。加水至总体积为6500L,静置6h,虹吸上层水,过滤,水洗至中性,干燥得410kg酞菁绿产物。
用途:

用于不饱和聚酯成型,拉挤工艺,缠绕工艺,预浸工艺,胶衣表涂,模具胶衣,汽车涂料、油墨、树脂、涂料印花、漆布、文教用品、塑料制品和橡胶制品的着色。可单独使用,也可拼色。

以下为绿色原色经过预调制后的各种效果:



二:酞青类颜料发展史

酞菁系颜料主要有酞菁蓝和酞菁绿两种,酞菁蓝以其优异的耐热、耐气候牢度,颜色鲜艳而广泛应用于油墨、涂料、塑料、橡胶、皮革与文具的着色;近年来又在催化、半导体、电子照相及光能转换等领域发挥着特殊作用。
1907年,Braun等人在乙醇中加热o-cyanobenzamide,得到的一定数量的蓝色沉淀,后来证实这就是酞菁颜料。在20世纪30年代早期, Linstead及其合作者合成了许多酞菁颜料。自1933年确定酞菁颜料的化学结构以来,已有40种以上金属酞菁和数千种酞菁化合物被合成。工业生产上占重要地位的是酞菁铜,其次为酞菁钴和酞菁镍。1935年,伦敦皇家学院的J. Monteath Robertson用升华法得到了可供X射线衍射研究的单晶,从而使酞菁颜料成为个以Ⅹ射线衍射方法被证实其分子结构特征的有机化合物。酞菁颜料环组成二维共轭π-电子体系,在此体系中,18个π-电子分别于内环C—N位,在红光区,酞菁颜料具有强烈的吸收;其固态颜色依据中心原子、晶型、颗粒大小不同,可在深蓝色到金属铜和绿色之间变化。
由于酞菁颜料是由van der waals构成的分子,存在各种各样的堆积方式, Iwatsu认为酞菁颜料分子堆积是柱状平面结构,在一个酞菁颜料柱内,其作用力主要来自临近位。由于酞菁颜料化合物的热稳定性(在空气中加热到400~500℃不发生明显分解),加上酞菁颜料化合物种类的多样性和其表现出的优异性能,使得酞菁颜料的基础和应用研究得以广泛进行。酞菁颜料具有优良的性能、制造方便、价格低廉等特点。因此,在颜料工业上的比例迅速上升,目前已占有机颜料总量的25%。
无金属酞菁化学结构图金属酞菁化学结构图

金属酞菁(MPc)有多种合成方法,主要有苯酐-尿素法、邻苯二腈法、1,3-二亚氨基异吲哚法和金属酞菁置换法。


式中,M为金属;MPc为金属酞菁。


(2)酞菁的主要性能
酞菁可以离子键方式与活泼金属如钠、钾、钙、钡等结合,这类金属酞菁几乎不溶于一般有机溶剂。酞菁还可以配位键方式与铜、镍、钴、锌、铁、铂、铝、钒等结合,这些金属酞菁能在400~500℃真空(或惰性气体)中升华而不发生变化。由于酞菁铜稳定且易制备,所以大量用于有机颜料和染料工业。酞菁一般不溶于水,但能溶于浓硫酸、磷酸、氯磺酸中形成酸式盐。所有酞菁都能被强氧化剂(如KMnO4、HNO3)氧化而破坏。
2 酞菁蓝
酞菁蓝是典型的酞菁类颜料。酞菁蓝主要组成是细结晶的铜酞菁,由于其多晶型性形成多种品种,主要品种有亚稳α型酞菁蓝(国产的酞菁蓝B、酞菁蓝BX)、抗结晶α型酞菁蓝(国产的酞菁BS)、β型酞菁蓝(国产的酞菁蓝BGS、酞菁蓝4GN)、抗结晶抗絮凝β型酞菁蓝和ε型酞菁蓝。酞菁蓝为红光深蓝色粉末,具有鲜明的蓝色,且具有优良的耐光、耐热、耐酸、耐碱和耐化学品性能。着色力强,为铁蓝的2倍、群青的20倍。极易扩散和加工研磨。不溶于水、乙醇和烃,溶于98%浓硫酸。遇浓硫酸为橄榄色溶液,稀释后生成蓝色沉淀。酞菁蓝广泛用于油墨、印铁油墨、绘画水彩、涂料、涂料印花及橡胶、塑料制品等着色。酞菁蓝在工业上通常采用苯酐-尿素法或邻苯二腈法。类似的方法和工艺条件也可用于其他酞菁颜料的生产。
(1)苯酐尿素法
①烘焙法
将苯酐、尿素、氯化亚铜、钼酸铵按一定比例混合均匀,在反应锅中加热熔化(130~140℃),然后装入金属盘内,放入密闭的烘箱内加热,在240~260℃保温数小时,冷却后出料得酞菁蓝粗品。例如,将邻苯二甲酸酐35kg,氯化亚铜6.9kg、尿素60kg和钼酸铵1kg放入反应锅中,加热至140℃,使其熔化,搅拌均匀。然后分装在金属盘内,送入电热烘箱,升温至240~260℃,保温4~5h,冷却后出料,得含量60%左右的产品44~46kg。然后经酸洗和碱洗得到90%~92%的产品,收率75%~80%。
烘焙法的产品的色光不及溶剂法,但烘焙法工艺简单,能耗低。
②溶剂法
溶剂法是当前国内外普遍采用的生产粗酞菁的方法,收率一般可达90%~92%。常用的溶剂有硝基苯、邻硝基甲苯、三氯化苯、煤油、烷基苯等。使用较多的有硝基苯和三氯化苯。常用的铜盐有氯化亚铜、氯化铜、硫酸铜等。催化剂的品种对收率影响较大。
在同等条件下,不同催化剂的收率(%)为:

催化剂类型 收率(%)
钼酸铵
96
磷钼酸
92
氧化钼
78
氧化锑
75
氧化锌
51
钒酸钾
40
氯化铁
60
氯化铵
51.2
一氧化铅
65
硼酸
26.3
粗酞菁蓝的溶剂法生产一般在常压下进行,反应温度190~210℃,反应时间16~24h,反应为无水操作。例如,取500份邻苯二甲酸酐、1050份尿素、100份氯化亚铜和1500份三氯化苯,搅拌加热至130℃,分小量加入无水三氯化铁50份和无水三氯化铝125份的混合物,然后升温至180~200℃,保温反应7h。回收溶剂,得到粗酞菁蓝,收率98%。
(2)邻苯二腈法
①烘焙法
将邻苯二腈和氯化亚铜混匀,装入铁盘内,送入用蒸汽加热的密闭烘箱,加热驱除部分空气。待升温至140℃时,发生放热反应,生产粗酞菁蓝。反应时产生的升华物和烟雾,经排气口排出,用水喷淋除去。冷却过夜,出料得粗酞菁蓝,收率90%~93%。
②溶剂法
邻苯二腈和铜盐(氯化亚铜或氯化铜)、催化剂(钼或钛、铁化合物)在氨气饱和的溶剂(硝基苯或三氯苯)中一起加热到170~220℃,在10~20min内生成酞菁蓝,过滤,用溶剂洗涤,水洗,干燥得粗酞菁蓝。例如,将14.8份氯化亚铜分散于200份硝基苯中,通氨气至饱和,升温至20~40℃,加入邻苯二腈80份和钼酸0.25份,搅拌升温至140℃。反应物由绿色变为黄色,逐渐变成红褐色,当温度达145~150℃时,开始放热并生成粗酞菁蓝。升温至沸,搅拌10~20min,趁热过滤,滤饼用200份100℃硝基苯洗涤,再用260份甲醇及15倍热水洗粗品,得到粗酞菁蓝,收率97.2%。
(3)酞菁蓝的颜料化加工
粗酞菁蓝进行颜料化加工是为了改变晶型、提高纯度和着色力。工业上常用酸处理法和盐磨法对酞菁蓝进行颜料化加工。
①酸处理法
将粗酞菁蓝溶于98%以上的浓硫酸中,然后用水稀释,使酞菁蓝析出。此法称为酸溶法。如果使用70%硫酸,粗酞菁蓝不能溶解,只生成细结晶的铜酞菁硫酸盐悬浮液,然后用水稀释,使酞菁蓝析出,该法称为酸胀法( Acid Slurry Process)。两种酸处理法都生成α型酞菁蓝,晶体大小一般为0.01~0.02μm。
例如,将100kg粗酞菁蓝溶解于700~1000kg 98%硫酸中,搅拌于30~40℃酸溶4~10h,加入二甲苯20~30kg,升温至70℃,使二甲苯磺化,冷却至15~20℃,放至2000~4000L水中,析出沉淀,过滤,漂洗,干燥得亚稳α型酞菁蓝(酞菁蓝BX)90kg左右。
②盐磨法
盐磨法是将粗酞菁蓝与无机盐一起研磨,使晶体减小到0.01~0.02μm,用水溶解无机盐,便得到酞菁蓝。研磨时加入有机溶剂便得到β型酞菁蓝(酞菁蓝FGX)。研磨时不加有机溶剂或加入极性物质(如乙酸、甲酸)则生成α型酞菁蓝。作为助磨剂的无机盐有食盐、无水硫酸钠、无水氯化钙等。常用的有机溶剂有甲乙酮、甲苯、二甲苯、邻二氯苯、N,N′-二甲基苯胺、四氯乙烯、乙二醇、二聚乙二醇等。盐磨法又分为球磨法和捏合法。
球磨法:
将粗酞菁蓝(60%左右)10kg,加入无水氯化钙12~20kg,二甲苯0.8~1.2kg,钢珠70~90kg,在立式搅拌球磨机中研磨3~4h后取出,用3%盐酸热处理,过滤,漂洗,再用3%碱液热处理,过滤,漂洗,干燥后得6kg β型酞菁蓝。
捏合法:
将粗酞菁蓝(92%左右)400kg、干燥食盐细粉(250~300目)1600~2000kg、二聚乙二醇300~400kg,捏合6~8h。捏合时要求物料黏结成坚硬的块状,否则捏合效率会大大降低。取出物料,用水溶解,过滤,漂洗,滤液用真空浓缩回收食盐和二聚乙二醇,循环套用,回收率95%以上。滤饼用3%盐酸热处理,经过滤,漂洗,干燥,得360kg β型酞菁蓝(酞菁蓝FGX)。
3 酞菁绿
酞菁绿是多卤代铜酞菁,其中的卤原子主要为氯和溴,多溴代铜酞菁比多氯代铜酞菁色光偏黄相。酞菁绿与酞菁蓝一样具有优良的性能,是重要的绿色颜料。常见的商品有酞菁绿G(含氯原子14~15个)、酞菁绿3G(含溴原子4~5个、氯原子8~9个)、酞菁绿6G(含溴原子9~10个、氯原子2~3个)。酞菁绿G为深绿色粉末。颜色鲜艳,着色力强。不溶于水和一般溶剂。在浓硫酸中为橄榄绿色,稀释后为绿色沉淀。耐晒和耐热性能好。用于涂料、油墨、塑料、橡胶、文具用品的着色。工业上,粗酞菁绿由粗酞菁氯代(或溴代)制成。其氯代反应一般在无水三氯化铝、氯化钠的低熔物中,以铜盐为催化剂,在180~220℃时通氯进行氯化。氯代也可在惰性溶剂如三氯苯、硝基苯、四氯化碳中进行。酞菁蓝在氯代反应的起始阶段,反应较快,因此通氯流量可稍快。当取代的氯原子达8个以后,氯代反应速率减慢,通氯流量也要相应减小。氯代反应的终点是检查反应生成物的颜色,参照通氯总量来判断。氯化锅一般采用搪玻璃锅,装有热载体的加热和冷却系统。氯气在进入氯化锅以前要经过浓硫酸干燥,防止水分带入。反应生成的尾气用水吸收,制成副产物盐酸。氯代反应完成后,将物料放入水中,加盐酸,加热煮沸,过滤,漂洗,得粗酞菁绿滤饼。
操作:
将120kg约90%的粗酞菁蓝投入氯化锅中,加入400kg无水三氯化铝、100kg氯化钠、10~12kg氯化铜,加热至180℃,使之熔化,搅拌,将经硫酸干燥的氯气通入氯化锅中,控制反应温度180~220℃,氯气流量先快后慢,通氯总量300~360kg。氯代终点由取样检查生成物的色光而定。氯代反应结束后,将物料放入2500~3000L水中,加盐酸80~100kg,加热煮沸,过滤,漂洗,即得粗酞菁绿滤饼。将粗酞菁绿滤饼加水2000L打浆,加入二氯苯150~200kg,搅拌吸附,使物料成粒状。通入蒸汽,蒸出二氯苯,过滤,洗涤,干燥得颜料化的酞菁绿G约215kg。


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