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涂料用无机颜料37(镉黄)黄化学结构产品介绍

发布时间:2020-07-25 19:56:03 点击率:

登记号:CAS[68859-25-6];CI 77199

结构式:CdS•ZnS或CdS

性质:

纯镉黄的化学组成为硫化镉或硫化镉与硫化锌的固溶体。镉黄的颜色鲜艳而饱满(饱和度可达80%~90%),其色谱范围可从淡黄、经正黄直至红光黄。含ZnS的镉黄,其黄色度随ZnS固溶量的增加而变浅,直至淡黄。工业生产的镉黄有浅黄(樱草黄)、亮黄(柠檬黄)、正黄(中黄)、深黄(金黄)和橘黄等几种。硫化镉亦可与碳酸镉组成混合物的橘黄,但不是固溶体。镉黄的颜色取决于同颜料胶态聚集体有关的二次因素,很大程度上取决于有凝结作用的阴离子化合价。镉黄粒子形态为球形或其聚集体。典型镉黄粒径为0.04~0.4μm,孔半径20~200nm,比表面积7~8m2/g。CdS的常温稳定形态有两种:一种是β-CdS,属立方晶型;另一种是α-CdS,属六方晶型。前者称为低温稳定型,耐热性≤500℃;后者称为高温稳定型,熔点1405℃,耐热性≥600℃。在常温和500℃范围内,两种晶型的镉黄可以稳定共存。立方晶的单个晶粒粒径≤100nm,而六方晶的单晶晶粒在100~280nm。硫化镉黄在700℃以上变为褐色,在980℃氮气氛中升华但不分解,如有空气存在则完全氧化为CdSO4和CdO。在潮湿与空气共同作用下,镉黄可氧化为有毒的硫酸镉。

镉黄不溶于水、碱、有机溶剂和油类,微溶于5%稀盐酸,溶于浓酸、稀硝酸及沸腾的稀硫酸(1:5)。镉黄不受硫化氢的影响。镉黄密度为4.5~5.9g/cm3,浅黄的密度比深黄的小。β-型比α-型的亲油性强。镉黄研磨性好,易与胶黏剂研和,但耐磨性差。在干燥状态长久研磨颜色变暗,热处理可使变色的镉黄恢复原状。

镉黄色泽鲜明,有较强的着色力,耐光、耐候性优良,不迁移、不渗色,是种性能优越的黄色无机颜料。镉黄因其不溶性在着色制品中是安全的,但它仍属有毒颜料。 

制法:

工业生产一般采用煅烧法或沉淀煅烧法。各种专用镉黄则采用合适的方法加工。

1.煅烧法

煅烧时生成的氧化镉处于活化状态,立即与硫反应生成硫化镉。释放出的二氧化碳可阻止空气中的氧所引起的硫过早燃烧。但仍有部分硫被氧化为二氧化硫,因此炉料中的硫应比理论计算的过量,如每摩尔碳酸镉配以1.2~1.5mol的硫。煅烧法制镉黄的炉料配比碳酸镉:氧化锌:硫为

100:15:50(浅黄),100:5:47(正黄),100:0:50(深黄)。煅烧前将炉料置于球磨机内混合均匀。

煅烧温度一般为500~600℃,煅烧时间为1~2h。温度过高或时间过长,已生成的硫化镉有可能被氧化为硫酸镉。温度或时间不足,则会有红褐色或黑色的氧化镉存在。煅烧宜采用传热均匀的转炉或马弗炉,并随时取样观察,以控制颜料色泽。煅烧后,用水漂洗颜料,除去硫酸镉或硫酸锌杂质,然后过滤,在250℃以下干燥得镉黄产品。煅烧法不适于大规模生产。

CdCO3→CdO+CO2 

2CdO+S→SO2+Cd

Cd+S→CdS

ZnO+S→ZnS+SO2

CdS+ZnS→CdS•ZnS


2.沉淀-煅烧法

按起始原料不同,又可分为碳酸镉法和硫酸镉法。

(1)碳酸镉法

工业硫化钠通过重结晶法除去其中的杂质。经提纯的硫化钠用蒸汽溶解后,调密度为1.134~1.143g/cm3,用泵吸入硫化钠槽内备用。将硫化钠溶液经计量后送至装有盘管加热的合成釜内,同时开动搅拌并加入配制好的碳酸镉料浆,升温至70~80℃。反应1h后,得到黄色硫化镉沉淀物。沉淀物用水漂洗除去可溶性盐类,用试纸测得为中性,送压滤机过滤。滤渣送干燥箱在120℃以下干燥24h。水分小于0.4%时出料,包装即为成品。这种未经煅烧的镉黄可用作搪瓷或玻璃色素,因为玻璃制品着色时仍需高温烧成,煅烧温度在450~600℃。

CdCO3+Na2S → CdS+Na2CO3

(2)硫酸镉法

硫酸镉为水溶性盐,以它为起始原料生产镉黄通常有两种。一种是硫酸镉与硫化钠反应得到。

CdSO4+Na2S → CdS+Na2SO4

另一种是硫酸镉与硫代硫酸钠反应。亦称为硫代硫酸钠法。生产中为阻止硫酸的生成而产生复盐(CdS•nCdSO4)需加入适量的中和剂(如碳酸钠),并严格控制pH值。

CdSO4+Na2S2O3+Na2CO3 → CdS+2Na2SO4+CO2

如要制浅色镉黄,则往反应混合物中加入氧化锌。在此情况下,反应中产生的硫酸与锌作用生成盐,因此不必加入中和剂。

CdSO4+Na2S2O3+H2O → CdS+Na2SO4+H2SO4

ZnO+H2SO4 → ZnSO4+H2O

ZnSO4+Na2S2O3+H2O → ZnS+Na2SO4+H2SO4

成品中,镉和锌对硫的总摩尔比以1:(0.98~0.99)为佳。制备不同镉黄产品时硫代硫酸钠(Na2S2O3•5H2O)、硫酸镉(CdSO4•8/3H2O)、氧化锌(ZnO)和碳酸钠(Na2CO3)的配比分别为

150:100:18:0(柠檬黄),150:100:12:0(浅黄),150:100:0:21(正黄)。

硫酸镉法的工艺过程类似于碳酸镉法。首先将硫酸镉溶液(浓度为200g/L)送至合成釜内,加热至70~80℃,再加入碳酸钠或锌白(ZnO)。然后在搅拌下加入晶体硫代硫酸钠。生成的沉淀物经过滤、干燥后,煅烧1~2h。柠檬黄和浅黄的煅烧温度为550~600℃,正黄为400~500℃。煅烧通常是在还原或惰性气氛中。

质量标准:参考标准

指标名称
樱草黄
柠檬黄
金黄
深金黄
硫化镉(CdS)含量/%
79.5
90.5
93.5
98.1
硫化锌(ZnS)含量/%
20.5 9.1 6.6 1.9
105℃挥发分/%, 0.5
0.5
0.5
0.5
水溶物/% 0.3~0.5
0.3~0.5
0.3~0.5
0.3~0.5
水悬浮液pH值 5~8
5~8
5~8
5~8
筛余物/%,≤ 0.1
0.1
0.1
0.1

用途:

镉黄广泛用于搪瓷、玻璃和陶瓷的着色。

也用于涂料、塑料行业,还用作电子荧光材料、用于配制耐高温的涂料。

镉黄几乎适用于所有树脂的着色,在塑料中呈半透明性。含硫化锌的浅色类镉黄用于聚乙烯中,应尽量缩短成型加工时间,因为硫化锌会促进聚乙烯塑料分解而呈绿色。

镉黄在室外的稳定性不如镉红,多用于室内塑料制品。

镉黄不宜与含铜或铜盐的颜料拼用,以免生成黑色的硫化铜或绿色的硫酸铜。

镉黄和钴蓝可配制成耐高温的镉钴绿。

钡镉黄含镉量较镉黄低,成本也有所降低,密度及吸油量也较低,可用于塑料、搪瓷着色以及配制涂料。

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